Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Расчет энтальпии смешения

Для учета изменения энтальпии при смешении полимера и растворителя рассмотрим процесс растворения как квазихимическое равновесие.

При растворении контакты «растворитель — растворитель» (1 — 1) и «полимер — полимер» (2—2) заменяются контактами «растворитель — полимер» (1—2)

Пусть Еи, Е22 и ?,2 — это энергия образования одного парного контакта, т.е. энергия, выделяющаяся при сближении двух молекул растворителя (?,,), двух звеньев полимера 22) или пары «полимерное звено — молекула растворителя» п) от расстояния, равного бесконечности, до расстояния, отвечающего минимуму потенциальной энергии. Энтальпия такой реакции АЕ на моль образующихся смешанных контактов

Статистический учет количества смешанных контактов на основе решетчатой модели дает

Отсюда следует, что энтальпия растворения прямо пропорциональна энергии образования единичного смешанного контакта (А?), количеству молекул растворителя (пх) и вероятности того, что каждая молекула растворителя находится в контакте с полимерным звеном 2).

Перепишем выражение (2.14) в виде

где х — безразмерный параметр, называемый параметром взаимодействия или параметром Хаггинса;

Данный параметр количественно отражает степень сродства молекул полимера и звеньев растворителя. Более подробно физический смысл параметра Хаггинса будет рассмотрен ниже.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>