Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Природа ©-состояния полимерного раствора

В тета-состоянии, т.е. при 0-температуре для данной системы «полимер — растворитель» и в 0-растворителе при данной температуре, раствор полимера не является идеальным, а лишь формально подчиняется законам, выведенным для идеальных растворов. В связи с этим такое состояние на- зы вают псевдоидеальным.

Напомним, что изменение свободной энергии Гиббса при образовании любого реального раствора можно представить в виде двух слагаемых:

где AGCM изб — избыточное изменение свободной энергии, учитывающее отклонение от идеального поведения.

При ДСсм нз6 > 0 растворитель является плохим по отношению к полимеру, а при AGCM изб < 0 — хорошим. В свою очередь,

В строгом смысле, раствор является идеальным при условии AGCM изб= 0, причем АНШ = 0 и ASCM изб = 0. В случае когда поведение реального раствора описывается законами, выведенными для идеальных систем, условие

AGCM изб = 0 выполняется за счет взаимной компенсации энтальпийного и энтропийного слагаемых: А#см = ГА5СМ из6.

Таким образом, для реальных систем существует некоторая температура

при которой AGCM = АСид. Следовательно, для растворителя Д^ = Др1нл, и поэтому все свойства, связанные с понижением его химического потенциала (осмотическое давление, давление паров растворителя над раствором и др.), такие же, как и в случае идеальных растворов.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>