Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Аналитическое фракционирование

Турбидиметрическое титрование

Метод турбидиметрического титрования предназначен для качественной оценки молекулярно-массового распределения (ММР) полимера без выделения отдельных фракций. Метод состоит в измерении мутности раствора полимера при добавлении осадителя. Под мутностью понимают величину 1 - 7//0, где /0 — интенсивность падающего на раствор света, I — интенсивность света, прошедшего через кювету с раствором единичной толщины.

Если раствор полимера достаточно разбавлен, то частицы полимера, выделяющегося при добавлении осадителя, образуют устойчивую суспензию, рассеивающую свет и обусловливающую мутность раствора. По мере добавления осадителя мутность раствора растет до тех пор, пока не выделится весь полимер, после чего мутность остается постоянной. Результаты титрования представляют в виде турбидиметрической кривой — зависимости мутности раствора от объемной доли осадителя <росад (рис. 2.19).

Кривые турбидиметрического титрования полимера с узким (а) и широким ММР (б), а также полимера с бимодальным ММР, содержащим 70% высокомолекулярной и 30% низкомолекулярной фракций (в)

Рис. 2.19. Кривые турбидиметрического титрования полимера с узким (а) и широким ММР (б), а также полимера с бимодальным ММР, содержащим 70% высокомолекулярной и 30% низкомолекулярной фракций (в)

Метод турбидиметрического титрования не является количественным. Последнее связано с постоянным изменением размеров частиц образующейся суспензии в процессе титрования. Изменение размера частиц обусловлено изменением их набухаемости вследствие изменения состава растворителя. Кроме того, возможны старение, агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность зависит от условий эксперимента: скорости добавления и объема порций осадителя, интенсивности перемешивания раствора и др. Равновесие не достигается ни при какой практически применимой скорости титрования. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая постоянными и все остальные условия эксперимента.

Ценность метода — быстрота и возможность работать с очень малыми количествами полимера (до нескольких миллиграммов). Этот экспериментальный подход полезен при подборе систем «растворитель — осадитель» для препаративного фракционирования, при оценке изменений, произошедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механической силы и др.), при определении пределов растворимости сополимеров, для качественной оценки ММР полимеров при изучении механизма полимеризации и т.д.

Примеры турбидиметрических кривых для узкодисперсного и полидис- персного полимеров, а также смеси двух узкодисперсных полимерных фракций приведены на рис. 2.19.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>