Гетероциклы. Нуклеиновые кислоты

Четвертичная соль никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты

Грушеобразная колба с обратным холодильником

Рис. 136. Грушеобразная колба с обратным холодильником

Растворяют 0,3 г никотинамида в 1 мл этилового спирта. Одновременно готовят раствор 0,45 г метилового эфира бензолсульфокислоты в 1 мл этилового спирта. Объединенные растворы нагревают в колбе объемом 5 мл с обратным холодильником (рис. 136) на водяной бане 30 мин. Охлаждают 1 ч. Осадок отфильтровывают и сушат на воздухе.

Выход 0,65 г четвертичной соли в виде белых блестящих кристаллов; т. пл. 136—138 °С. Вещество может быть перекристаллизовано из смеси сухого этилацетата со спиртом.

Хроматография: Rf = 0,21; бумага типа «быстрая*; система бутанол-2 — муравьиная кислота — вода (75:15:10). Проявление: иодом.

ИК-спектр — рис. 137.

ИК-спектр четвертичной соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты

Рис. 137. ИК-спектр четвертичной соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты

УФ-спектр — рис. 138.

Рис. 138. УФ-спектр четвертичной соли никотинамида и метилового эфира бензолсульфокислоты в воде: Х|пах: 212; 215 нм перегиб; 259 нм перегиб; 264; 269 нм перегиб; lg е: 4,14; 4,13; 3,57; 3,65; 3,60

6-Метилурацил

В маленькую чашку Петри диаметром 5—10 см помещают 5 г ацетоуксусного эфира, 2,5 г мочевины, 4 мл абсолютного спирта, 1 каплю концентрированной соляной кислоты и перемешивают. Чашку помещают в вакуум-эксикатор (рис. 139) с концентрированной серной кислотой на трое суток. Высохшую реакционную массу растирают в ступке и, хорошо перемешивая, вносят в стакан с нагретым до 90 °С раствором, содержащим 2,5 г гидроксида калия в 35 мл воды.

Рис. 139.

Вакуум-эксикатор

Перемешивают до тех пор, пока масса растворится. Раствор охлаждают до 50 °С и нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до рН6—7. Выпавший осадок отсасывают на воронке с пористым дном или на воронке с гвоздиком. Промывают холодной водой, 2%-й уксусной кислотой, спиртом и эфиром. Перекристаллизовывают из воды (около 15 мл).

Выход 2,8 г; т. пл. 310 °С (в медном блоке).

Хроматография: Rf = 0,52; бумага типа «быстрая»; система бутиловый спирт — уксусная кислота — вода (24:3:5). Проявление: парами иода или в УФ-свете — ярко-голубая флуоресценция.

ИК-спектр — рис. 140.

ИК-спектр 6-метилурацила УФ-спектр — рис. 141

Рис. 140. ИК-спектр 6-метилурацила УФ-спектр — рис. 141.

УФ-спектр 6-метилурацила в изопропиловом спирте

Рис. 141. УФ-спектр 6-метилурацила в изопропиловом спирте: Хтах 259 нм; е 10 080

2-Метилтриптамин

5-Хлорпентанон-2 (схема А). Технический ацетопропи- ловый спирт смешивают с пятикратным объемом концентрированной соляной кислоты и перегоняют с паром (рис. 142). Когда в отгоне перестанут отделяться тяжелые капли бесцветного хлоркетона, отгон разбавляют водой в четыре раза и отделяют в делительной воронке нижний слой хлоркетона. После промывки водой в той же воронке его отделяют и сушат плавленым хлоридом кальция.

Выход препарата в зависимости от качества ацетопропило- вого спирта 70—90%. Он достаточно чист для дальнейших работ. После перегонки в вакууме т. кип. 74 °С при 24 мм рт. ст., п%? 1,4384.

2-Метилтриптамин (схема Б). В маленькой колбе с обратным холодильником смешивают 1,6 г свежеперегнанного фенилгидразина, 20 мл этилового спирта, 4 мл воды и 1,8 г 5-хлорпентанона-2.

Реакционную массу нагревают до кипения 4 ч. Затем выливают в фарфоровую чашку. Упаривают этанол на кипящей водяной бане. К сиропообразному остатку добавляют 20 мл 1%-й соляной кислоты и 0,5 г активированного угля и нагревают до 90 °С при перемешивании. После охлаждения фильтруют. Фильтрат подщелачивают аммиаком до появления сильного запаха аммиака. Выделившееся масло экстрагируют 8 мл бензола в маленькой делительной воронке. К бензольной вытяжке добавляют трехкратный объем петролейного эфира и затирают в стакане стеклянной палочкой, охлаждая.

Выпавшие кристаллы 2-метилтриптамина имеют т. пл. 97—98 °С.

Выход 2 г.

Хроматография: Rf = 0,79; бумага типа «быстрая»; система бутанол — вода — пиридин (1:1:1). Проявление: нингидрином.

ИК-спектр — рис. 143.

ИК-спектр 2-метилтриптамина УФ-спектр — рис. 144

Рис. 143. ИК-спектр 2-метилтриптамина УФ-спектр — рис. 144.

УФ-сиектр 2-метилтриптамина в изопропиловом спирте

Рис. 144. УФ-сиектр 2-метилтриптамина в изопропиловом спирте: Хшах: 226; 277 нм перегиб; 282; 289 нм перегиб; lg е: 4,48; 3,78; 3,81; 3,79

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >