Построение кривых титрования

Пусть, для примера, в реакции участвуют

В любой из моментов титрования раствор всегда содержит две окислительно-восстановительные пары:

До точки эквивалентности (при избытке железа(П)) удобнее пользоваться уравнением (1), после точки эквивалентности — уравнением (2).

Расчет потенциала в точке эквивалентности проводится но уравнению

Расчет точек кривой титрования приведен в табл. 6.2, кривая титрования — на рис. 6.1.

Расчет точек кривой титрования

КМп04,

МЛ

Избыток

[Fe3+1

|Fc2+]

[Mn04] | Mn2t]

Вычисления

Ф, в

FeSO,

КМп04

50

-

50

50/50 = 1

-

Ф = 0,77

0,77

91

-

9

91/9 w 10

-

Ф = 0,77 + 0,0581gl0

0,828

99

-

1

99/1 «100

-

Ф = 0,77 + 0,0581gl02

0,886

99,9

-

0,1

« 1000

-

Ф = 0,77 + 0,0581gl03

0,944

100

0,77+ 5-1,51 5+1

1,387

100,1

0,1

0,1/100,1 ~

* 10 :i

0,058,

ф = 1,51 + - lg10 3

1,475

101,0

1,0

1/101 ~ ~ 10 2

0,058,

Ф= 1,51 + —g—lglO 2

1,487

110,0

10,0

10/110 w * 10 1

0,058

Ф- 1,51 + —^—lglO ’

1,498

200,0

100,0

-

-

1

Ф = 1,51

1,51

Примеры расчета:

1) если к 100 мл 0,1 н раствора FeS04 добавили 50 мл 0,1 н раствора КМп04 (в избытке [Fe24]), то

  • ([Fe:b] = FKMn(v мл, [ Fe2 | = 100 - FKMn0(, мл);
  • 2) если к 100 мл FeS04 добавили 99,9 мл КМп04 (осталось Fe2+ 0,1 мл, образовалось Fe3+ 99,9 мл), то

[Мп041

3) в конце скачка, т.е. при прибавлении 100,1 мл Мп04, имеем jjyjn2+j 0, I +

= [Н | = 1, тогда

Кривая титрования 100,0 мл 0,1 и раствора FeS00,1 и раствором КМп0

Рис. 6.1. Кривая титрования 100,0 мл 0,1 и раствора FeS04 0,1 и раствором КМп04

Скачок потенциала равен 1,475 - 0,944 = 0,531 В.

Пример 6.1. Рассчитаем окислительно-восстановительный потенциал в растворе, полученном при приливании к 20 мл ОД н раствора FcS04 18 мл 0,1 н раствора КМп04.

Решение. По справочным данным Фрез-/Ке2+ = 0,77 В Расчет проводят по уравнению (1). В избытке будет |Fe2+] = 2 мл ОД н, а 18 мл ОД н КМп04 дадут в результате реакции |Fe2t] = 18 мл ОД н. Тогда

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   ОРИГИНАЛ     След >