Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow ДИФРАКЦИОННЫЙ СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Метод проб и ошибок

Метод проб и ошибок являлся основным в первые десятилетия развития структурного анализа. Для некоторой модели структуры, построенной согласно ее симметрии, химической формуле, кристаллохимическим данным, по координатам атомов г7, можно рассчитать структурные амплитуды ДМ/) (12.2)

Если структура хотя бы приблизительно угадана, то |ДМ/)|ВЫЧ ~ |Е'(Ш)|экст особенно важно здесь совпадение больших по модулю, или, как говорят, сильных. |ДМ/)|. Существенное расхождение между вычисленными и экспериментальными структурными амплитудами показывает, что модель ошибочна, и тогда пробуют другие варианты расположения атомов. По мере приближения к истинному решению наилучшее сближение |ДМ/)|ВЫЧ и |ДМ/)|ЭКСП получают уже небольшими смещениями атомов. Поскольку координаты гу атомов входят в аргумент (12.2) в произведении с индексами /г, к, I, “дальние” отражения, т.е. отражения с большими (М/), всегда более чувствительны к значениям координат.

Методом проб и ошибок решались структуры, как правило, центросимметричные и с небольшим числом атомов, находящихся в общих положениях. Большое количество вычислений, производимых вручную, делало определение структур очень трудоемким. Для сокращения эксперимента и расчетов структуры определялись чаще всего по проекциям, т.е. с использованием лишь координатных зон отражений типа МО.

В настоящее время метод проб и ошибок почти не применяется, однако основная его идея - сравнение и сближение рассчитанных структурных амплитуд с экспериментальными - как критерий правильности структуры и метод ее уточнения продолжает широко использоваться.

Если структура в общих чертах определена верно, т.е., как говорят, найдена ее предварительная модель, то /?-фактор (12.5) по всем или по группе наиболее сильных отражений имеет величину 20-25%. Тогда можно рассчитать /Г(М/)ВЬ1Ч и взяв из этого расчета фазы <р(ИкГ) и, снабдив ими |/г(/г/:/)|эксп, построить синтез Фурье (12.4). При окончательном уточнении структуры с учетом анизотропного температурного фактора /?-фактор снижается до 2-5%.

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>