Полная версия

Главная arrow Математика, химия, физика arrow ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>

Методы осуществления ступенчатых реакций синтеза полимеров

Рассмотренные в двух предыдущих параграфах общие закономерности ступенчатых процессов образования полимеров не учитывают агрегатного и фазового состояний реакционных систем. В зависимости от сложности реакционной системы и места протекания основной реакции иолимерообразования ступенчатые поли- конденсационные процессы подразделяют на следующие группы:

  • • по (разовому состоянию реакционной системы:
    • — гомофазные (все компоненты реакционной системы находятся в одной фазе),
    • — гетерофазные (компоненты реакционной системы образуют более одной фазы);
  • • по месту нахождения реакционной зоны:
  • — гомогенные, протекающие в пределах одной фазы (реакционная зона занимает объем одной из фаз),
  • — гетерогенные, протекающие на границе раздела фаз (реакционная зона локализована на поверхности раздела или около нее).

В соответствии с таким разделением очевидно, что понятия гомо- и гетерофазности неидентичны понятиям гомо- и гетерогенности: система может быть гетерофазной, но реакция образования макромолекул будет протекать только в одной из фаз (т.е. в гомогенных условиях), например эмульсионная иоликонденсация (табл. 4.6).

Из табл. 4.6 следует, что в каждом способе (в расплаве, в растворе, в растворе с выпадением полимера, в эмульсии, на границе раздела фаз, в твердой фазе) определенным образом сочетаются фазовое состояние системы и место протекания реакции образования межзвенных связей.

Важным моментом при гетерофазных способах поликонденсации является установление места протекания процесса и его от-

Таблица 4.6

Способы проведения поликонденсации

Реакционные

системы

Характеристика места протекания реакции

М етод пол и ко! I де! 1саци и

Гомофазные

Гомогенная

В расплаве; в растворе; в твердой фазе

Гетерофазные

Гомогенная

Эмульсионная иоликонденсация; поликонденсация в растворе с выпадением полимера из раствора

Гетерогенная

На границе раздела фаз «жидкость — жидкость», «жидкость — газ»

дельных стадий, т.е. определение реакционной зоны. С местонахождением реакционной зоны связаны основные закономерности процесса; в свою очередь, местонахождение реакционной зоны зависит от конкурирующих процессов массопереноса и химических превращений (табл. 4.7).

Таблица 4.7

Местонахождение реакционной зоны* при поликонденсации

Область

протекания

поликонденсации

Лимитирующая

стадия

Местонахождение

реакционной

зоны

Реакционная

зона

Метод

поликонденсации

Внутренняя

кинетическая

Химическое взаимодействие мономеров в объеме

Полный объем реакционной зоны

В расплаве, в растворе, в эмульсии

Внутренняя

диффузионная

Диффузия мономеров внутри реакционной фазы через слой продукта

Часть объема реакционной зоны

На границе раздела фаз (межфазная)

Внешняя

кинетическая

Химическое взаимодействие мономеров и олигомеров на поверхности раздела

Полная поверхность раздела

То же

Внешняя

диффузионная

Диффузия мономера из объема иереак- ционной зоны к поверхности раздела

Часть поверхности

В растворе с выпадением полимера

* В реакционной зоне протекает стадия образования макромолекул.

Практически наиболее важными вариантами осуществления ступенчатых процессов синтеза полимеров являются поликонденсация во внутренней кинетической области (все виды гомо- фазной поликонденсации, кроме твердофазной и эмульсионная ноликонденсация), а также реакции полимерообразования во внешней кинетической и внутренней диффузионной областях (различные виды межфазной поликонденсации).

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ ПОСМОТРЕТЬ ОРИГИНАЛ   >>