Полная версия

Главная arrow Товароведение arrow Физическая и коллоидная химия

  • Увеличить шрифт
  • Уменьшить шрифт


<<   СОДЕРЖАНИЕ   >>

Закон соответственных состояний

Поскольку критические константы являются характеристическими свойствами газов, их можно использовать для создания соответствующей относительной шкалы, введя безразмерные приведенные переменные: приведенное давление рг приведенный объем Vги приведенную температуру Tr

image608(10.22)

Соответственными называются состояния разных веществ, имеющие одинаковые значения приведенных переменных. Согласно закону соответственных состояний, если для рассматриваемых веществ значения двух приведенных переменных одинаковы, должны совпадать и значения третьей приведенной переменной. Таким образом, уравнения состояния различных веществ, записанные в приведенных переменных, должны совпадать. Это утверждение эквивалентно постулату о существовании общего универсального приведенного уравнения состояния

image609(10.23)

Поскольку это приведенное уравнение не содержит в явном виде индивидуальных постоянных, оно должно быть применимо к любому веществу. Закон соответственных состояний является общим утверждением, не связанным с конкретным видом уравнения состояния. На практике закон соответственных состояний приближенно выполняется для однотипных веществ, что позволяет, например, использовать для реальных газов обобщенные диаграммы сжимаемости (рис. 10.6).

Уравнение Ван-дер-Ваальса также согласуется с законом соответственных состояний. Подставляя в исходное уравнение (10.5) постоянные а, b и R, выраженные через критические параметры уравнений (10.11)—(10.13), и переходя к приведенным переменным, получим уравнение Ван-дер- Ваальса в приведенной форме

image610(10.24)

Можно показать, что любое уравнение состояния, содержащее три параметра, можно представить в приведенной форме. Отсутствие универсального уравненияговорит не о неверности закона о соответственных состояниях, а о недостаточности двух индивидуальных постоянных и R в уравнении состояния.

Зависимость фактора сжимаемости некоторых газов от приведенного давления при разных приведенных температурах

Рис. 10.6. Зависимость фактора сжимаемости некоторых газов от приведенного давления при разных приведенных температурах

В настоящее время понятно, почему в уравнениях состояния реальных газов двух индивидуальных параметров в общем случае не хватает, но в первом приближении этого достаточно. Причиной всех отклонений от уравнения состояния идеального газа являются межмолекулярные взаимодействия в газах. Зависимость потенциала межмолекулярного взаимодействия и от расстояния между частицами г достаточно точно описывается уравнениями, содержащими по меньшей мере четыре параметра — п, m, A и В:

(10.25)

Статистический расчет показывает, что наличие индивидуальных постоянных в уравнении межмолекулярного взаимодействия всегда приводит к появлению индивидуальных постоянных и в уравнении состояния газов. Поэтому в области значений р, V и T, для которых в реальных газах вклад межмолекулярных взаимодействий достаточно велик, в уравнениях состояния появляются индивидуальные постоянные, зависящие от параметров в уравнении межмолекулярного взаимодействия. Вместе с тем для молекул сфероидальной формы довольно хорошие результаты дает уравнение сп=12ит = 6. Поэтому часто в приближенных уравнениях состояния оказывается достаточно использовать две индивидуальные постоянные. Если же требуется описать поведение газа с более высокой точностью, необходимо использовать уравнения с большим числом постоянных. В настоящее время для возможно более точного описания свойств газов используют эмпирическое уравнение Бенедикта — Вебба Рубина (р — плотность газа):

image615

 
<<   СОДЕРЖАНИЕ   >>